Введен в действие приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 27 сентября 2016 г. N 1226-ст
Межгосударственный стандарт ГОСТ EN 13368-2-2016
"УДОБРЕНИЯ. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ХЕЛАТООБРАЗОВАТЕЛЕЙ МЕТОДОМ ИОННОЙ ХРОМАТОГРАФИИ. ЧАСТЬ 2. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЖЕЛЕЗА, ХЕЛАТИРОВАННОГО o,o-EDDHA, o,o-EDDHMA и HBED, МЕТОДОМ ИОННОЙ ПАРНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ"
Fertilizers. Determination of chelating agents in fertilizers by ion chromatography. Part 2. Determination of the Fe chelated by o,o-EDDHA, o,o-EDDHMA and HBED by ion pair chromatography
МКС 65.080
IDT
Дата введения - 1 марта 2017 г.
Введен впервые
Предисловие
Цели, основные принципы и основной порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены в ГОСТ 1.0-2015 "Межгосударственная система стандартизации. Основные положения" и ГОСТ 1.2-2015 "Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, обновления и отмены"
Сведения о стандарте
1 Подготовлен Федеральным государственным унитарным предприятием "Всероссийский научно-исследовательский институт стандартизации, материалов и технологий" (ФГУП "ВНИИ СМТ") на основе собственного перевода на русский язык англоязычной версии указанного в пункте 5 европейского регионального стандарта
2 Внесен Межгосударственным техническим комитетом по стандартизации МТК 527 "Химия"
3 Принят Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 20 апреля 2016 г. N 87-П)
За принятие проголосовали:
|
Краткое наименование страны по МК (ИСО 3166) 004-97
|
Код страны по МК (ИСО 3166) 004-97
|
Сокращенное наименование национального органа по стандартизации
|
|
Армения
|
AM
|
Минэкономики Республики Армения
|
|
Беларусь
|
BY
|
Госстандарт Республики Беларусь
|
|
Казахстан
|
KZ
|
Госстандарт Республики Казахстан
|
|
Киргизия
|
KG
|
Кыргызстандарт
|
|
Россия
|
RU
|
Росстандарт
|
|
Таджикистан
|
TJ
|
Таджикстандарт
|
|
Узбекистан
|
UZ
|
Узстандарт
|
4 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 27 сентября 2016 г. N 1226-ст межгосударственный стандарт ГОСТ EN 13368-2-2016 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 марта 2017 г.
5 Настоящий стандарт идентичен европейскому региональному стандарту EN 13368-2:2012 "Удобрения. Определение хелатообразователей в удобрениях методом ионной хроматографии. Часть 2. Определение содержания железа, хелатированного o,o-EDDHA, o,o-EDDHMA и HBED, методом ионной парной хроматографии" ("Fertilizers - Determination of chelating agents in fertilizers by ion chromatography - Part 2: Determination of the Fe chelated by o,o- EDDHA, o,o-EDDHMA and HBED by ion pair chromatography", IDT).
Европейский региональный стандарт разработан Европейским комитетом по стандартизации CEN/ТС 260 "Удобрения и известковые материалы".
При применении настоящего стандарта рекомендуется использовать вместо ссылочных европейских региональных стандартов соответствующие им межгосударственные стандарты, сведения о которых приведены в дополнительном приложении ДА
6 Введен впервые
1 Область применения
Настоящий стандарт устанавливает метод хроматографического определения железа, хелатированного каждым отдельным орто(гидрокси)-орто(гидрокси) изомером хелатообразователей [о,о] EDDHA, [о,о] EDDHMA и HBED в удобрениях, содержащих одно или более этих веществ, за исключением смеси [о,о] EDDHMA и HBED. Метод позволяет идентифицировать и определить общее содержание водорастворимой части хелатов железа этих хелатообразователей. С помощью данного метода невозможно определить свободную форму хелатообразователей.
Данный метод применим к ЕС-удобрениям, на которые распространяется Правило (ЕС) N 2003/2003 [4]. Он применим для определения массовой доли металла, хелатированного не менее чем на 0,625 %.
Примечания
1 Вещества EDDHA (этилендиамин-N,N'-ди[(гидроксифенил) уксусная кислота] и EDDHMA (этилендиамин-N,N'-ди[(гидроксиметилфенил) уксусная кислота] существуют в нескольких различных изомерных формах. Позиционные изомеры для гидроксильных или метальных групп (в орто-, мета- и парапозициях) такие же, как и стереоизомеры (мезо- и dl-рацемические формы). Как мезо-, так и dl-рацемические формы орто, орто-EDDHA и орто, орто-EDDHMA являются позиционными изомерами EDDHMA по отношению к гидроксильным группам. Так как пара-, мета- и ортометил позиционные изомеры EDDHMA, показывают одинаковую стабильность, они могут быть сгруппированы: в методе, описанном здесь, пара-, мета- и ортометил позиционные изомеры [о,о] EDDHMA рассматриваются вместе. HBED (N,N'-бис(2-гидроксибензил)-этилендиамин-N,N'-диуксусная кислота) не существует в изомерных формах.
2 В настоящее время аналитически чистые стандартные растворы существуют только для орто, орто-EDDHA, орто, орто-EDDHMA и HBED. Остальные вещества недоступны, как стандартные растворы, влияние их возможного присутствия в образцах (в отношении чувствительности и селективности данного метода) не изучено.
3 Мезо- и dl-рацемические формы [о,о] EDDHA и [о,о] EDDHMA данным методом могут быть определены раздельно.
2 Нормативные ссылки
В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие стандарты. Для датированных ссылок применяют только указанное издание ссылочного документа. Для недатированных ссылок применяют последнее издание ссылочного документа (включая все изменения и поправки).
EN 12944-1:1999 Fertilizers and liming materials and soil improvers - Vocabulary - Part 1: General terms (Удобрения, известковые материалы и улучшители почвы. Словарь. Часть 1. Основные термины)
EN 12944-2:1999 Fertilizers and liming materials and soil improvers - Vocabulary - Part 2: General terms (Удобрения, известковые материалы и улучшители почвы. Словарь. Часть 2. Термины, относящиеся к удобрениям)
EN 1482-2:2007 Fertilizers and liming materials - Sampling and sample preparation - Part 2: Sample preparation (Удобрения и известковые материалы. Отбор и подготовка проб. Часть 2. Подготовка проб)
EN ISO 3696:1995 Water for analytical laboratory use - Specification and test methods (ISO 3696:1987) (Вода для лабораторного анализа. Технические требования и методы испытаний)
3 Термины и определения
В настоящем стандарте применены термины по EN 12944-1 и EN 12944-2.
4 Сущность метода
Хелаты железа разделяют и определяют изократически методом ионной парной высокоэффективной жидкостной хроматографии. При добавлении хелата железа (аниона) к полярной жидкости (элюенту), содержащей большой катион, формируется ионная пара. Неполярная твердая фаза (неподвижная фаза) удерживает эту ионную пару. Степень удерживания зависит от размера молекул и кислотности неподвижной фазы. Затем каждый хелат железа дает характерное время удерживания, зависящее от хелатообразователя, отделяющего его от других веществ, присутствующих в образце. Разделение проводят на обратной фазе кварцевой колонки с водным раствором ТВА+ (тетрабутиламмоний) и ацетонитрилом, как элюентом. Определение основано на фотометрии при длине волны 280 нм.
Примечание - Для дополнительной информации см. [5], [6] и [7].
5 Влияющие факторы
Влияющие факторы не обнаружены. Хелаты железа с НВЕР, EDDHSA, EDTA, DTPA, CDTA, HEEDTA, p,p-EDDHA, o,p-EDDHA, также как и хелатообразователи, не мешают определению, так как их отделяют от Fe-[o,o] EDDHA, Fe-[o,o] EDDHMA или Fe-HBED. Fe-[o,o] EDDHA не влияет на определение Fe-[o,o] EDDHMA или Fe-HBED. В случаях, когда в одном образце присутствуют Fe-[o,o] EDDHMA и Fe-HBED, может произойти перекрывание пиков мезоизомера Fe-[o,o] EDDHMA и Fe-HBED в зависимости от используемой колонки. Использование другой колонки того же типа может решить эту проблему.
Примечание - Полные наименования сокращений хелатообразователей, используемых в настоящем стандарте, приведены в приложении С.
6 Реактивы
6.1 Общие требования
Используют реактивы только аналитической степени чистоты. Вода, используемая для приготовления элюентов, стандартных растворов и растворов образцов, должна соответствовать степени чистоты 1 по EN ISO 3696, ее следует дегазировать и очистить от органических примесей. При использовании для приготовления стандартных растворов реактивов с заявленной чистотой Р менее 99 % необходимо сделать поправку для получения требуемой концентрации раствора.
Если существует какое-либо сомнение в чистоте стандартного раствора, необходимо ее определить.
Примечание - Для такого определения можно использовать титриметрический метод. Основной метод с использованием автоматического титратора приведен в приложении В. Также может быть использован ручной титратор.
6.2 Натрия гидроксид, раствор с (NaOH) = 0,1 моль/дм3: растворяют в воде 4 г гранулированного NaOH в мерной колбе вместимостью 1 дм3. Доводят до метки и перемешивают.
Примечание - Следует избегать попадания СO2 из воздуха. В противном случае растворение хелатообразователей может быть неполным (см. 6.6, 6.7 и 6.8).
6.3 Кислота соляная, раствор с (HCl) = 1 моль/дм3: растворяют 88 см3 соляной кислоты (35 % HCl) в 1000 см3 воды.
6.4 Кислота соляная, раствор с (HCl) = 0,1 моль/дм3: растворяют 50 см3 соляной кислоты (6.3) в 500 см3 воды.
6.5 Железа нитрат, раствор ρ(Fe) = 100 мг/дм3: растворяют 0,7594 г нонагидрата нитрата железа [Fe(NO3)3·9H2O] в 100 см3 воды. Проверяют (например, с помощью AAS), что концентрация Fe в данном растворе - (1050 ± 30) мг/дм3.
Примечание - Учитывая, что Fe(NO3)3·9H2O способен поглощать влагу, его добавляют в раствор с известной концентрацией.
6.6 Fe-[o,o] EDDHA, раствор ρ(Fe) = 100 мг/дм3: растворяют 0,3221 г (см. 6.1) этилендиамин-N,N'-ди[(орто-гидроксифенил) уксусной кислоты] в 350 см3 воды и 27 см3 NaOH (6.2) в лабораторном стакане вместимостью 500 см3. Добавляют 50 см3 раствора железа нитрата (6.5) к раствору хелатообразователей и перемешивают в течение 5 мин.
Доводят уровень рН раствора до 7,0, используя раствор натрия гидроксида (6.2). Оставляют раствор на ночь в темноте, чтобы произошло осаждение избытка железа в виде оксида. Фильтруют количественно через бумажный фильтр и доводят до объема 500 см3 в мерной колбе водой. Стандартный раствор, полученный данным путем, можно хранить в темноте один год.
6.7 Fe-[o,o] EDDHMA, раствор ρ(Fe) = 100 мг/дм3: растворяют 0,3471 г (см. 6.1) этилендиамин-N,N'-ди[(орто-гидрокси-пара-метилфенил) уксусной кислоты] в 350 см3 воды и 27 см3 натрия гидроксида (6.2) в лабораторном стакане вместимостью 500 см3. Добавляют 50 см3 раствора железа нитрата (6.5) к раствору хелатообразователей и перемешивают в течение 5 мин.
Доводят уровень рН раствора до 7,0, используя раствор натрия гидроксида (6.2). Оставляют раствор на ночь в темноте, чтобы произошло осаждение избытка железа в виде оксида. Фильтруют количественно через бумажный фильтр и доводят до объема 500 см3 в мерной колбе водой. Стандартный раствор, полученный данным путем, можно хранить в темноте один год.
6.8 Fe-HBED, раствор ρ(Fe) = 100 мг/дм3: растворяют 0,3471 г (см. 6.1) N,N'-бис(2-гидроксибензил)этилендиамин-N,N'-диуксусной кислоты (HBED) или 0,3797 г HBED·HCl, если его используют, в 350 см3 воды и 27 см3 натрия гидроксида (6.2) в лабораторном стакане вместимостью 500 см3. Добавляют 50 см3 раствора железа нитрата (6.5) к раствору хелатообразователей и перемешивают в течение 5 мин.
Доводят уровень рН раствора до 5,0, используя раствор соляной кислоты (6.4) или раствор натрия гидроксида (6.2). Оставляют раствор на ночь в темноте, чтобы произошло осаждение избытка железа в виде оксида. Фильтруют количественно через бумажный фильтр и доводят до объема 500 см3 в мерной колбе водой. Стандартный раствор, полученный данным путем, можно хранить в темноте один год.
6.9 Элюент для определения
а) Добавляют 20 см3 ТВАОН (массовая доля 40 % раствора гидроксида тетрабутиламмония в воде) к 600 см3 воды. Доводят уровень рН до 6,0 раствором соляной кислоты (6.3 и 6.4). Добавляют 300 см3 ацетонитрила (степень чистоты для HPLC) и доводят водой до метки в мерной колбе вместимостью 1 дм3. Фильтруют с помощью мембранного фильтра [7.4, перечисление b)] пористостью 0,2 мкм и дегазируют.
Примечание - Можно использовать TBACI или ТВАВr при условии, что уровень рН доведут до 6,0 раствором NaOH или HCl.
7 Аппаратура
Используют обычное лабораторное оборудование, посуду и следующее:
7.1 Магнитная мешалка с магнитами.
7.2 Хроматограф, оборудованный:
a) изократическим насосом, доставляющим элюент (5.8) при скорости потока 1,5 см3/мин;
b) нагнетательным клапаном с петлевым дозатором 50 мм3;
c) колонкой С18; внутренний диаметр: 3,9 мм; длина колонки: 150 мм; dp = 5 мкм 1);
──────────────────────────────
1) Колонка SYMMETRY™ С18 производства WATERS, каталожный N WAT 054205, или эквивалентная являются примерами подходящей продукции, доступной на коммерческой основе. Данная информация приведена для удобства пользователей настоящего стандарта и не свидетельствует о поддержке CEN данного продукта.
──────────────────────────────
d) защитной колонкой С18 (рекомендуется использовать);
e) UV/VIS-детектором с фильтром 280 нм;
f) интегратором.
7.3 Весы, способные взвешивать с точностью до 0,1 мг.
7.4 Мембранный фильтр, включающий:
a) микромембранные фильтры, стойкие к водным растворам, пористостью 0,45 мкм;
b) микромембранные фильтры, стойкие к органическим растворам (например, микромембранные фильтры из полиамида 66), пористостью 0,2 мкм.
8 Отбор и подготовка проб
Отбор пробы не является частью метода, установленного в настоящем стандарте. Рекомендованный метод отбора пробы приведен в [1].
Подготовку пробы проводят в соответствии с EN 1482-2.
Для измельчения образца с высоким содержанием хелатообразователей не рекомендуется использовать высокоскоростную лабораторную дробилку. Удобнее использовать ступку для измельчения образца до размера частиц менее чем 1 мм.
9 Проведение анализа
9.1 Приготовление раствора образца
Взвешивают с точностью до 0,1 мг 200 мг хелата железа в стакане вместимостью 250 см3. Добавляют 200 см3 воды. Перемешивают в магнитной мешалке в течение 30 мин. Доводят до метки в мерной колбе вместимостью 100 см3 водой и перемешивают.
Для образцов с содержанием хелатированного железа более 6 % используют мерную колбу вместимостью 500 см3.
Жидкие образцы взвешивают в количестве, равном 200 г твердых образцов.
9.2 Приготовление градуировочных растворов
Отбирают пипеткой объем стандартного раствора Fe-[o,o] EDDHA (6.6), или Fe-[o,o] EDDHMA (6.7), или Fe-HBED (6.8) V (см3) (см. таблицу 1) в шесть мерных колб вместимостью 100 см3. Доводят до метки водой и перемешивают.
Таблица 1 - Состав градуировочных растворов
|
Раствор
|
V, см3
|
Концентрация Fe в рацемическом хелате, мг/дм3
|
Концентрация Fe в мезохелате, мг/дм3
|
Концентрация общего Fe в хелате, мг/дм3
|
|
1
|
5
|
2,5
|
2,5
|
5,0
|
|
2
|
10
|
5,0
|
5,0
|
10,0
|
|
3
|
20
|
10,0
|
10,0
|
20,0
|
|
4
|
30
|
15,0
|
15,0
|
30,0
|
|
5
|
40
|
20,0
|
20,0
|
40,0
|
|
6
|
50
|
25,0
|
25,0
|
50,0
|
Примечания
1 Т.к. стандартные растворы хелатов должны содержать 50 % мезо- и 50 % dl-рацемических оптических изомеров, концентрацию общего хелата железа рассчитывают как сумму концентраций, представленных в таблице 1.
2 Т.к. HBED не имеет оптических изомеров, используют его полные концентрации.
9.3 Хроматографический анализ
Непосредственно перед впрыском все растворы должны быть отфильтрованы с помощью мембранного фильтра [7.4, перечисление а)] пористостью 0,45 мкм. Впрыскивают стандартный раствор (8.2) в хроматографическую систему (7.2). Измеряют время удерживания и площади пиков двух изомеров Fe-[o,o] EDDHA или Fe-[o,o] EDDHMA (мезо- и dl-рацемический) или Fe-HBED для всех растворов. Для каждого соответствующего хелата железа строят два градуировочных графика со значениями площадей пиков стандартных растворов в зависимости от концентрации железа (мг/дм3) в виде соответствующего изомера хелатообразователя. Для Fe-HBED нужен только один график. См. рисунки 1-4.
Примечания
1 См. примечание 1 к 9.2.
2 Статистически значимый отрицательный отрезок прямой может быть вызван загрязнением колонки осадком оксида железа. В этом случае колонку необходимо заменить или очистить.
Впрыскивают раствор образца (9.1). Определяют хелатообразователь по времени удерживания полученных пиков (см. рисунки 2, 3 и 4). Измеряют площади пиков изомеров для каждого хелатообразователя. Определяют концентрацию хелатированного железа (мг Fe/дм3) для каждого оптического изомера, используя соответствующий градуировочный график.
На рисунке 3 представлена типичная хроматограмма промышленного продукта, содержащего Fe-[о,о] EDDHMA. Помимо мезо- и dl-рацемических изомеров пара-метилорто-гидроксил Fe-[o,o] EDDHMA найдены два других изомера (пики 3 и 4), относящиеся к другим метилпозиционным изомерам. Поскольку они имеют похожую стабильность с пара-метилизомерами (см. примечание 1 в разделе 1), их площадь должна быть добавлена к ближайшей (1 или 2) площади пика.
1 - dl-рацемический Fe-[o,o] EDDHA; 2 - мезо Fe-[o,o] EDDHA; X - время, мин
Рисунок 1 - Типичная хроматограмма стандартного раствора Fe-[o,o] EDDHA с содержанием железа 25 мг/дм3/дм3
1 - dl-рацемический Fe-[o,o] EDDHA; 2 - мезо Fe-[o,o] EDDHA; 3 - орто-гидрокси-пара-гидрокси изомер; 4 - пара-гидрокси пара-гидрокси изомер продукта; X - время, мин
Рисунок 2 - Типичная хроматограмма промышленного продукта Fe-[o,o] EDDHA
1 - dl-рацемический Fe-[o,o] EDDHMA; 2 - мезо Fe-[o,o] EDDHMA; 3 и 4 - метилпозиционные изомеры Fe-[o,o] EDDHMA; X - время, мин
Рисунок 3 - Типичная хроматограмма промышленного продукта Fe-[o,o] EDDHMA
X - время, мин; Y - значения спектральной поглощательной способности
Рисунок 4 - Типичная хроматограмма промышленного образца Fe-HBED
При перекрытии корректируют базовую линию в расчете (рисунок 5).
X - время, мин; Y - значения спектральной поглощательной способности
Рисунок 5 - Пример коррекции базовой линии
10 Обработка результатов (железо в хелатах железа)
10.1 Железо, хелатированное [о,о] EDDHA или [о,о] EDDHMA
Массовую долю образца железа wFe, %, хелатированного [о,о] EDDHA или [о,о] EDDHMA, в удобрении вычисляют по формуле
,
(1)
где crac и cm - концентрации железа в железе, хелатированном рацемическими или мезоизомерами, определяемые соответственно по градуировочным графикам, мг/дм3;
m - масса образца, взятого для анализов, г;
V - объем раствора образца (9.1), см3.
Если образец содержит железо, хелатированное и Fe-[o,o] EDDHA, и Fe-[o,o] EDDHMA, добавляют полученные результаты для каждого хелатообразователя.
10.2 Железо, хелатированное HBED
Массовую долю образца железа wFe, %, хелатированного HBED, в удобрении вычисляют по формуле
,
(2)
где с - концентрация железа в железе, хелатированном HBED, определяемая по градуировочным графикам, мг/дм3;
m - масса образца, взятого для анализов, г;
V - объем раствора образца (9.1), см3.
11 Прецизионность
11.1 Межлабораторные испытания
Межлабораторные испытания были проведены в 2003 г. 14 лабораториями на семи различных образцах (два стандартных раствора, два удобрения, содержащие [о,о] EDDHMA, и три удобрения, содержащие [о,о] EDDHA, как хелатообразователи). Результаты испытаний, приведенные в CEN/TR 15106, обобщены в А.1. Повторяемость и воспроизводимость рассчитаны в соответствии с ISO 5725-2.
Новые межлабораторные испытания были проведены в 2010 г. 10 лабораториями на трех различных образцах (один жидкий раствор и два твердых удобрения, содержащие HBED, как хелатообразователь). Результаты испытаний обобщены в А.2. Повторяемость и воспроизводимость рассчитаны в соответствии с ISO 5725-2.
Результаты, полученные с помощью этих межлабораторных испытаний, не могут быть применимы к концентрационным диапазонам и матрицам, которые отличаются от тех, которые приведены в А.1 и А.2.
11.2 Повторяемость
Абсолютное расхождение двух результатов независимых испытаний, полученных одним и тем же методом на идентичном анализируемом материале в одной лаборатории одним и тем же лаборантом с использованием одного и того же оборудования в течение короткого интервала времени, будет не более чем в 5 % случаев превышать значения r, приведенные в таблице 2.
11.3 Воспроизводимость
Абсолютное расхождение двух результатов независимых единичных испытаний, полученных одним и тем же методом на идентичном анализируемом материале в разных лабораториях разными лаборантами на разном оборудовании, будет не более чем в 5 % случаев превышать значения R, приведенные в таблице 2.
Таблица 2 - Средние значения, пределы повторяемости и воспроизводимости
|
Образец
|
Среднее значение
|
Предел повторяемости r
|
Предел воспроизводимости R
|
|
Растворы стандартов
|
|
EDDHA
|
24,91 мг/дм3
|
0,29 мг/дм3
|
1,81 мг/дм3
|
|
EDDHMA
|
25,42 мг/дм3
|
0,26 мг/дм3
|
2,07 мг/дм3
|
|
Раствор промышленных удобрений
|
|
HBED
|
42,20 мг/дм3
|
0,21 мг/дм3
|
0,36 мг/дм3
|
|
Промышленные удобрения (измеряется в концентрациях Fe)
|
|
EDDHA-1
|
3,08 г/100 г
|
0,05 г/100 г
|
0,38 г/100 г
|
|
EDDHA-2
|
4,98 г/100 г
|
0,09 г/100 г
|
0,43 г/100 г
|
|
EDDHA-3
|
3,80 г/100 г
|
0,07 г/100 г
|
0,36 г/100 г
|
|
EDDHMA-1
|
4,84 г/100 г
|
0,12 г/100 г
|
0,69 г/100 г
|
|
EDDHMA-2
|
4,22 г/100 г
|
0,04 г/100 г
|
0,62 г/100 г
|
|
HBED-1
|
10,57 г/100 г
|
0,24 г/100 г
|
0,36 г/100 г
|
|
HBED-2
|
6,56 г/100 г
|
0,21 г/100 г
|
0,28 г/100 г
|
12 Протокол испытаний
Протокол испытаний должен содержать:
a) всю информацию, необходимую для полной идентификации образца;
b) используемый метод испытания со ссылкой на настоящий стандарт;
c) полученные результаты анализа, представленные в процентном содержании железа, хелатированного [о,о] EDDHA, [о,о] EDDHMA или HBED, в удобрении;
d) дату отбора проб и процедуру отбора проб (если известна);
е) дату окончания анализа;
f) выполнено ли требование предела повторяемости;
g) все детали методики, не указанные в настоящем стандарте или рассматриваемые как необязательные, а также данные о любых отклонениях от метода настоящего стандарта, которые могли повлиять на результаты анализа.
Приложение А
(справочное)
Статистические результаты межлабораторных испытаний
А.1 Статистические результаты межлабораторных испытаний, проведенных в 2003 г.
А.1.1 Образцы для испытаний
Семь различных образцов были предоставлены всем лабораториям. Пять образцов были хелатами промышленного железа в твердой форме, три содержали Fe-[o,o] EDDHA и два содержали Fe-[o,o] EDDHMA. Два других образца были растворами, приготовленными из стандартов, промышленных источников, один содержал Fe-[o,o] EDDHA и другой содержал Fe-[o,o] EDDHMA.
А.1.2 Проведение межлабораторных испытаний
Образцы для испытаний были разосланы в шестнадцать лабораторий восьми стран, но только четырнадцать из них представили результаты.
Участвующим лабораториям было предложено выполнить два повторных определения каждого образца. Значения результатов двух повторных определений каждого образца были записаны с точностью два знака после запятой.
Замечания и комментарии по результатам испытаний были зарегистрированы.
А.1.3 Результаты испытаний и статистическая интерпретация
Статистические расчеты были проведены по всем результатам в соответствии с ISO 5725-2.
Параметры повторяемости и воспроизводимости были оценены для каждого образца (среднеарифметическое значение, стандартное отклонение повторяемости, стандартное отклонение воспроизводимости, повторяемость, воспроизводимость, относительное стандартное отклонение повторяемости и относительное стандартное отклонение воспроизводимости).
В таблице А.1 представлены статистические результаты межлабораторных испытаний.
Таблица А.1 - Статистические результаты межлабораторных испытаний
|
Наименование параметра
|
Растворы образца
|
Хелаты промышленного железа (твердая форма)
|
|
Образец
|
EDDHA
|
EDDHMA
|
EDDHA-1
|
EDDHA-2
|
EDDHA-3
|
EDDHMA-1
|
EDDHMA-2
|
|
Число лабораторий
|
14
|
12
|
14
|
14
|
14
|
12
|
12
|
|
Число выбросов
|
0
|
2
|
0
|
1
|
0
|
0
|
1
|
|
Число лабораторий после исключения выбросов
|
14
|
10
|
14
|
13
|
14
|
12
|
11
|
|
Среднеарифметическое значение (концентрации Fe)
|
24,91 мг/дм3
|
25,42 мг/дм3
|
3,08 мг/дм3
|
4,98 мг/дм3
|
3,80 мг/дм3
|
4,84 мг/дм3
|
4,22 мг/дм3
|
|
Предел повторяемости r (концентрации Fe)
|
0,29 мг/дм3
|
0,26 мг/дм3
|
0,05 мг/дм3
|
0,09 мг/дм3
|
0,07 мг/дм3
|
0,12 мг/дм3
|
0,04 мг/дм3
|
|
RSDr, %
|
0,42
|
0,37
|
0,57
|
0,65
|
0,61
|
0,89
|
0,38
|
|
Стандартное отклонение повторяемости sr (концентрации Fe)
|
0,10 мг/дм3
|
0,09 мг/дм3
|
0,02 мг/дм3
|
0,03 мг/дм3
|
0,02 мг/дм3
|
0,04 мг/дм3
|
0,02 мг/дм3
|
|
Предел воспроизводимости R (концентрации Fe)
|
1,81 мг/дм3
|
2,07 мг/дм3
|
0,38 мг/дм3
|
0,43 мг/дм3
|
0,36 мг/дм3
|
0,69 мг/дм3
|
0,62 мг/дм3
|
|
RSDR, %
|
2,60
|
2,90
|
4,39
|
3,05
|
3,35
|
5,12
|
5,24
|
|
Стандартное отклонение воспроизводимости SR (концентрации Fe)
|
0,65 мг/дм3
|
0,74 мг/дм3
|
0,14 мг/дм3
|
0,15 мг/дм3
|
0,13 мг/дм3
|
0,25 мг/дм3
|
0,22 мг/дм3
|
|
Коэффициент Хорвитца R
|
9,9
|
9,8
|
3,4
|
3,1
|
3,3
|
3,2
|
3,2
|
|
R-индекс коэффициента Хорвитца
|
0,26
|
0,30
|
1,30
|
0,97
|
1,02
|
1,62
|
1,63
|
|
Примечание - В настоящей таблице использованы следующие условные обозначения:
RSDr - относительное стандартное отклонение повторяемости;
RSDR - относительное стандартное отклонение воспроизводимости.
|
А.2 Результаты межлабораторных испытаний, проведенных в 2010 г.
А.2.1 Образцы для испытаний
Три различных образца Fe-HBED были предоставлены всем лабораториям. Два образца были хелатами промышленного железа в твердой форме. Другой образец был раствором, приготовленным растворением промышленного удобрения.
А.2.2 Проведение межлабораторных испытаний
Образцы для испытаний были разосланы в десять лабораторий пяти стран, и все они представили результаты.
Участвующим лабораториям было предложено выполнить три повторных определения каждого образца. Значения результатов трех повторных определений каждого образца были записаны с точностью два знака после запятой.
Замечания и комментарии по результатам испытаний были зарегистрированы.
А.2.3 Результаты испытаний и статистическая интерпретация
Статистические расчеты были проведены по всем результатам в соответствии с ISO 5725-2.
Параметры повторяемости и воспроизводимости были оценены для каждого образца (среднеарифметическое значение, стандартное отклонение повторяемости, стандартное отклонение воспроизводимости, повторяемость, воспроизводимость, относительное стандартное отклонение повторяемости и относительное стандартное отклонение воспроизводимости).
В таблице А.2 представлены статистические результаты межлабораторных испытаний.
Таблица А.2 - Статистические результаты межлабораторных испытаний
|
Наименование параметра
|
Раствор промышленного удобрения
|
Хелаты промышленного железа (твердая форма)
|
|
Образец
|
HBED
|
HBED-1
|
HBED-2
|
|
Число лабораторий
|
10
|
10
|
10
|
|
Число выбросов
|
3
|
1
|
2
|
|
Число лабораторий после исключения выбросов
|
7
|
9
|
8
|
|
Среднеарифметическое значение (концентрации Fe)
|
42,20 мг/дм3
|
10,57 г/100 г
|
6,56 г/100 г
|
|
Предел повторяемости r (концентрации Fe)
|
0,21 мг/дм3
|
0,24 г/100 г
|
0,21 г/100 г
|
|
RSDr, %
|
0,18
|
0,81
|
1,14
|
|
Стандартное отклонение повторяемости sr (концентрации Fe)
|
0,08 мг/дм3
|
0,09 г/100 г
|
0,08 г/100 г
|
|
Предел воспроизводимости R (концентрации Fe)
|
0,36 мг/дм3
|
0,36 г/100 г
|
0,28 г/100 г
|
|
RSDR, %
|
0,31
|
1,21
|
1,52
|
|
Стандартное отклонение воспроизводимости SR (концентрации Fe)
|
0,13 мг/дм3
|
0,13 г/100 г
|
0,10 г/100 г
|
|
R-индекс коэффициента Хорвитца
|
0,03
|
0,43
|
0,50
|
|
Примечание - В настоящей таблице использованы следующие условные обозначения:
RSDr - относительное стандартное отклонение повторяемости;
RSDR - относительное стандартное отклонение воспроизводимости.
|
Приложение В
(справочное)
Основной метод определения титриметрической чистоты хелатообразователей при использовании фотометрического автоматического титратора
Растворы хелатообразователей концентрацией приблизительно 1,00·10-4 моль/дм3 готовят растворением рассчитанного количества хелатообразователя в необходимом количестве раствора NaOH. Доводят уровень рН до 6,0 добавлением 2,00·10-3 моль/дм3 MES буфера [2-(N-морфолино)этансульфоновой кислоты) и доводят объем до 50 см3 или 100 см3.
Анализируемый раствор помещают в термостатированный реакционный сосуд с рубашкой (емкостью 100 см3 или 150 см3), с герметично установленной крышкой, с впуском и выпуском газа из трубок, с присоединенным стеклянным электродом для измерения рН, фотометрическим детектором и двумя поршневыми бюретками (выступающий конец при этом устанавливают ниже поверхности раствора), и магнитной мешалкой. При фотометрическом титровании добавляют стандартный раствор железа (III) концентрацией 4,47·10-4 моль/дм3 к хелатообразователю, пока при длине волны 480 нм не изменится оптическая плотность. Конечную точку титрования рассчитывают по двум пересекающимся прямым отрезкам.
Приложение С
(справочное)
Полные наименования хелатообразователей
|
EDTA -
|
этилендиаминтетрауксусная кислота
|
|
|
С10Н16О8N2
|
N CAS 60-00-4
|
|
HEDTA -
|
гидроксиэтилендиаминтриуксусная кислота
|
|
|
C10H18O7N2
|
N CAS 150-39-0
|
|
DTPA -
|
диэтилентриаминпентауксусная кислота
|
|
|
C14H23O10N3
|
N CAS 67-43-6
|
|
[o,o] EDDHA -
|
этилендиамин-N,N'-ди-[(орто-гидроксифенил) уксусная кислота]
|
|
|
C18H20O6N2
|
N CAS 1170-02-1
|
|
[o,o] EDDHMA -
|
этилендиамин-N,N'-ди-[(орто-гидроксиметилфенил) уксусная кислота]
|
|
|
C20H24N2O6
|
N CAS 641632-90-8
|
|
EDDHSA -
|
этилендиамин-N,N'-ди-[(2-гидрокси-5-о-сульфофенил) уксусная кислота] и продукты ее конденсации
|
|
|
C18H20O12N2S2 + n*(C12H14O8N2S)
|
N CAS 57368-07-7 и 642045-40-7
|
|
NTA -
|
нитрилотриуксусная кислота
|
|
|
C6H9O6N
|
N CAS 139-13-9
|
|
CDTA -
|
1,2-циклогексилендиаминтетрауксусная кислота
|
|
|
C14H22O8N2
|
N CAS 482-54-2
|
|
HBED -
|
N,N'-бис(2-гидроксибензил)-этилендиамин-N,N'-диуксусная кислота
|
|
|
C20H24O6N2
|
N CAS 35998-29-9
|
|
HBEP -
|
N,N'-бис(2-гидроксибензил)-этилендиамин-N,N'-дипропионовая кислота
|
|
|
C22H28N2O6
|
N CAS 788792-49-4
|
|
[o,p] EDDHA -
|
этилендиамин-N-[(орто-гидроксифенил) уксусная кислота]-N'-[(пара-гидроксифенил) уксусная кислота]
|
|
|
C18H20O6N2
|
N CAS 475475-49-1
|
Приложение ДА
(справочное)
Сведения о соответствии ссылочных европейских региональных стандартов межгосударственным стандартам
Таблица ДА.1
|
Обозначение ссылочных европейских региональных стандартов
|
Степень соответствия
|
Обозначение и наименование соответствующего межгосударственного стандарта
|
|
EN 1482-2:2007
|
IDT
|
ГОСТ EN 1482-2-2013 "Удобрения и известковые материалы. Отбор и подготовка проб. Часть 2. Подготовка проб"
|
|
EN ISO 3696:1995
|
-
|
*
|
|
EN 12944-1:2000
|
-
|
*
|
|
EN 12944-2:2000
|
-
|
*
|
|
* Соответствующий межгосударственный стандарт отсутствует. До его утверждения рекомендуется использовать перевод на русский язык данного европейского стандарта.
Примечание - В настоящей таблице использовано следующее условное обозначение степени соответствия стандартов:
- IDT - идентичные стандарты.
|
Библиография
|
[1]
|
EN 1482-1:2007
|
Fertilizers and liming materials - Sampling and sample preparation - Part 1: Sampling [EN 1482-1 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Общие принципы и определения]
|
|
|
[2]
|
CEN/TR 15106
|
Fertilizers - Determination of chelating agents EDDHA and EDDHMA by ion pair chromatography - Comparison of non-standardized Lucena method with EN 13368-2:2001 [Удобрения. Определение хелатообразователей EDDHA и EDDHMA методом ионной парной хроматографии. Сравнение нестандартизированного метода Лусена с EN 13368-2:2001]
|
|
|
[3]
|
ISO 5725-2:1994
|
Accuracy (trueness and precision) of measurement methods and results - Part 2: Basic method for the determination of repeatability and reproducibility of a standard measurement method [Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 2. Основной метод определения повторяемости и воспроизводимости стандартного метода измерения]
|
|
|
[4]
|
Regulation (EC) No 2003/2003 of the European Parliament and of the Council of 13 October 2003 relating to fertilisers, Official Journal L 304, 21/11/2003, pp. 1-194 [Регламент (EC) N 2003/2003 Европейского парламента и Совета от 13 октября 2003 г., относящийся к удобрениям, официальный журнал L 304, 21/11/2003, с. 1-194]
| |
|
[5]
|
Lucena, J. J.; P. Barak and L. Hernandez-Apaolaza. 1966. Isocratic ion-pair high-perfomance liquid chromatographic method for the determination of various iron (III) chelates; J. Chromatography A, 727, pp. 253-264 [Дж. Дж. Лусена, П. Барак и Л. Хернандес-Апаолаза, 1996 г. Метод определения различных хелатов железа (III) изократической ион-парной высокоэффективной жидкостной хроматографией; журнал "Хроматография А", 727, с. 253-264]
| |
|
[6]
|
Hernandez-Apaolaza, L.; P. Barac and J. J. Lucena, 1997. Chromatographic determination of commercial Fe (III) chelates of ethylenediaminetetracetic acid, ethylenediaminedi(o-hydroxyphenylacetic) acid and ethylenediaminedi(o-hydroxy-p-methylphenylacetic) acid; J. Chromatography A, 789, pp. 453-460 [Л. Хернандес-Апаолаза, П. Барак и Дж. Дж. Лусена, 1997 г. Хроматографическое определение хелатов промышленного Fe (III) этилендиаминтетрауксусной кислотой, этилендиаминди(о-гидроксифенилуксусной) кислотой и этилендиаминди(о-гидрокси-р-метилфенил уксусной) кислотой; журнал "Хроматография А", 789, с. 453-460]
| |
|
[7]
|
Lopez Rayo, S., Hernandez, D. and Lucena, J. J. 2009. Chemical Evaluation of HBED/Fe3+ and the Novel HJB/Fe3 Chelates as Fertilizers to Alleviate Iron Chlorosis; Journal of Agricultural and Food Chemistry 57, pp. 8504-8513 [С. Райо Лопез, Д. Хернандес и Дж. Дж. Лусена, 2009 г. Химическое определение хелатов HBED/Fe3+ и впервые полученного HJB/Fe3 как удобрений для облегчения железного хлороза; Журнал сельскохозяйственной и пищевой химии 57, с. 8504-8513]
|
|
— Все документы — ГОСТы — ГОСТ EN 13368-2-2016 УДОБРЕНИЯ. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ХЕЛАТООБРАЗОВАТЕЛЕЙ МЕТОДОМ ИОННОЙ ХРОМАТОГРАФИИ. ЧАСТЬ 2. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЖЕЛЕЗА, ХЕЛАТИРОВАННОГО o,o-EDDHA, o,o-EDDHMA и HBED, МЕТОДОМ ИОННОЙ ПАРНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
Городом с самыми дешевыми квартирами в новостройках оказался Воронеж
Аналитик Гутман: период с мая по июль является лучшим периодом для продажи дачи
«МК»: в России не отменят льготную ипотеку
Аренда квартир в Москве подешевела на 10 %
Вице-премьер Хуснуллин: ставка по ипотеке должна быть пять процентов